其分子链中段 式柔性的聚丁二烯，顺式 占 40%左右， 分子量约为 7 万； 两端是刚硬的 聚苯乙烯，分子量约 为 1.5 万，S/B（质量比 ）为 30/70。SBS 中的聚苯乙烯(PS)链段和聚丁二烯(PB)链段明显地呈两相结构，PB 为连续相， PS 为分散相．由于聚丁二烯 在常温下是一种橡胶，而聚苯 乙烯是硬性塑料， 二者 互不相容，呈相分离状态，其聚 丁二烯段形成连续的橡胶相， 聚苯乙烯 段形成微区分 散在橡胶相中且对聚丁二烯起着 物理交联作用 ，也就是说聚苯 乙烯球状聚集区域起交联点和补强粒子作用。其分子中以物理 交联代替一般橡 胶的化学交联，因而其状态随温度或溶剂的变化有可逆性的变化，在常温 下显示橡胶弹性，高温下又能塑化成型的材料，兼有橡胶的物理力学性能

  SBS不需要硫化而有很高的强力使得制鞋工艺流程简易，并有边角料可 回收的优点。SBS制鞋具有抗湿滑，透气性好，不臭脚，耐磨不裂，轻便舒适， 色彩鲜艳的特点，是制造各类高、中低档皮鞋、旅游鞋、布鞋、童鞋的优良鞋底 材料。 3.4 SBS在塑料改性工业中的应用

  SBS是优良的树脂改性剂，分别可以与PP、PE、LDPE、HDPE、PS等高分子材 料在熔融状态下混合，以改善制品的抗冲击性能和屈挠性，增强塑料产品的柔韧 性能，克服某些塑料存在脆性易断易裂的严重缺陷。大范围的使用在电气产品、汽车方

  摘要 : 本文概要描述了 SBS 树脂（苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物）的 结构，性能，合成方法，以及应用。通过对 SBS 树脂结构的分析了解其性能，进 而对生产合成进行阐述，并简要介绍了由于结构性能上的特点使得 SBS 树脂在各 方面的应用。 关键词 ： 苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物，SBS树脂，热塑性弹性体

  和塑料的加工性能，并且其加工工艺简单，无需塑炼、混炼及硫化，节省 能源和设备投资。 线型 SBS 平均分子量(8-l2)万，星型 SBS 平均分子量 14-30 万。SBS 的分子量对 性能有特别大的影响，分子量大，溶液粘度大,粘接强度高。SBS 产品中的单体组成 比很重要，随着苯乙烯与丁二烯之比 S／B 增大，聚合物溶液粘度变小，拉伸强 度和硬度增加。SBS 为两相结构，故有两个玻璃化温度 Tg1(橡胶相)和 Tg2(树脂 相)。

  2.1 三步加料法 以正丁基锂或仲丁基锂等单锂有机物为引发ห้องสมุดไป่ตู้,在非极性溶剂中于惰性

  采用两步混合加料法的原理是基于聚苯乙烯基锂活性链端引发丁二烯聚合的 能力高于引发苯乙烯聚合的能力,两者的竞聚率与链增长速率常数相差较大,在 第二步反应时丁二烯首先聚合,在丁二烯基本转化完全之后苯乙烯才开始聚合。 二步混合加料法的主要优点是减少了单体加料次数,因而能够大大减少杂质进人聚合 系统,减少二嵌段共聚物生成的机会。但在丁二烯和苯乙烯同时存在时,特别是在

  SBS结构和性能独特，溶液和熔体粘度较低，适宜制造溶剂型、热熔型、压 敏型胶粘剂和密封剂，并可制成对人体无害、环境友好型胶粘剂，顺应时代潮流 和胶粘剂发展趋势。尤其以SBS和SIS制得的热熔压敏胶粘剂性能更是独占鳌头。 SBS胶粘剂固化快速，初粘性好，耐水、耐低温性优良，粘合强度较高，能够粘 接橡胶、木材、皮革、织物、纸品、混凝土、陶瓷、玻璃、塑料、金属等多种材 料，特别是对聚烯烃的直接粘接也有较好的效果。SBS经改性后可制得高性能的 胶粘剂和密封剂，应用领域逐步扩大，市场需求稳步上升，价格较为低廉，符合 环保要求，颇具发展的潜在能力。 3.3 SBS在制鞋工业中的应用

  丁二烯聚合后期,由于苯乙烯相对浓度较大,有时可能会生成少量苯乙烯与丁二 烯的无规链段而影响产品的物理机械性能。 2.3 偶联法

  偶联法是先用单锂引发剂制成双嵌段SBLi ,再加入偶联剂制成线型三嵌段 SBS 或星型多臂SBS。偶联法是合成SBS 的有效方法。与上述其它方法相比,偶联 法的突出特点是加料次数比三步法少,杂质进入的机会少,所制得聚合物的链段 微观结构比二步混合加料法更为理想。与双锂引发剂二步法相比,偶联法的引发 剂制备最简单,不需要极性溶剂。制备线型SBS 常用的偶联剂为双官能团化合 物,如二氯乙烷、二溴乙烷以及二碘甲烷等。制备星型SBS 常用的偶联剂为多官 能团化合物,如三氯硅烷和四氯硅烷等。 2.4 双锂引发二步加料法

  SBS树脂(苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物) 是目前苯乙烯类热塑性弹 性体中产量最大、成本最低、应用最为广泛的一种产品,被誉为“第三代合成橡 胶”，开发利用前景十分广阔。

  SBS 属苯乙烯类热塑性弹性体，是由苯乙烯和丁二烯为单体,在锂系催化剂作 用下阴离子聚合制 得的苯乙烯与丁二烯的三嵌段 共聚物，即 苯乙烯-丁二烯苯乙烯三嵌段共聚物(Styrene Butadiene styrene block polymer)又称为热塑 性丁苯嵌段共聚物或热塑性丁苯橡胶，简称 SBS。根据合成方法不同．SBS 有线 型结构和星型结构，线型 SBS 的结构式见图。

  SBS 外观为白色疏松柱状，相对密度 0．92-0．95。SBS 具有具有拉伸强度优 良、表面摩擦系数大、低温性能好、弹性和电性能优良、永久变形小，屈挠和回 弹性好，加工性能好因此 SBS 是应用最广的热塑弹性 体。耐臭氧、氧和紫外线 照射性能与丁苯橡胶类似，透气性优异；在高温空气的氧化条件下，丁二烯嵌段 会发生交联，从而使硬度和粘度增加。SBS 溶于环己烷、甲苯、苯、甲乙酮、醋 酸乙酯、二氯乙烷，不溶于水、乙醇、溶剂汽油等。尽管 SBS 有诸多 优点，但 是 SBS 是一种 非极性材料，因此对许多极性材 料的粘接性不高；由 于 SBS 的丁二烯链段中含有双键，极易被氧化，导致 SBS 的耐热性和耐老化性 较差；还存在着力学强度较低，抗蠕变性差及耐油性等缺点，在生产中通 过极性改变的 方法使得 SBS 的极性增加，从而 改善 SBS 的耐油性、与极性 材料的相容性和粘接性等性能。改性方法主要有：环氧化改性、多元接枝 改性、马来酸酐改性、SBS 的氢化、卤化以及卤化氢加成等。

  参考文献： [1] 邸明伟，刘杨，张彦华。SBS热塑弹性体的极性化改性及其应用[J].东北林 业大学材料科学与工程学院，2008，29(3)：41—45 [2]李玉芳．SBS的生产应用及未来市场发展的潜力[J].北京：北京江宁化工技术研究所， 2003，6(2)：52—58． [3]杨华，金关泰，张兴英，等．双锂活性短链引发剂两步法合成SBS的研究[J]．北 京化工大学学报，1999，26(1)：1—26． [4]杜淼，卢忆，郑强，等．共聚物组成对线形苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共 聚物粘弹弛豫与相形态的影响[J]．高分子学报，2008，6(6)：555—560． [5]叶林中．废聚氨酯改性热塑性弹性体SBS的性能研究[J]．聚氨酯工业，2008， 23(2)：12—15． [6] 张宏亮，邵润梅，宁绍宇，等．SBS接枝MMA共聚物合成的研究[J]．当代化 工，2007，36(5)：494—498． [7] 吴绍吟.马文石.叶展．无机填料填充SBS性能的研究[J]．特种橡胶制品， 2002,23(2)：4—7． [8]张伟君，邸明伟，许为三，等．新型环氧化SBS装饰胶的研制[J]．化学与粘 合，2002(3)：99—100．

  一般采用双锂活性短链引发剂两步法合成SBS型热塑性弹性体，因为其活性短 链引发剂具有原料易得，制备简单，成本低廉的优点。

  3.1 SBS在沥青改性中的应用 SBS改性防水卷材：传统的石油沥青纸胎防水卷材，以牛皮纸为胎基浸渍上

  普通氧化沥青熔体，经冷却而成。经SBS改性使其具有一般纸胎沥青油毡不可比 拟的优点：高温不流淌，低温柔度好，耐疲劳、抗老化、韧性强，防水能力优异， 施工操作简单便捷，冷热法均可施工，冬季亦可施工，环境适应性广，造价低，荷重 轻，维修量小，在-50℃环境和温度中仍具有防水性能,有效防水年限达到15年以上。 SBS沥青改性：用SBS改性沥青可显著改善沥青的高低温性能、弹性性能、内聚附 着性能及混合料的稳定性能、抗老化性能。SBS改性沥青制作的高等级路面与防 水卷材，冬天不龟裂、不发脆，夏天不流淌、不软粘；常规使用的寿命大大延长，维修 费用显著下降。SBS改性沥青路面抗湿滑性能、降噪性能增加，提高了路面行车 的安全性与舒适性，因此SBS是改性沥青首选的改性剂。 3.2 SBS在粘合剂中的应用

  向盘、塑胶管件管材和保险杆等各种橡塑制品。 SBS树脂的工业化产品的多样 化、品牌的精细化、工艺的节能化及性能

  SBS树脂具备优秀能力的热塑性加 工性能、良好的力学粘接特性以 及综合性 能，随着研究的深化，使 SBS树脂不断向高性能化 和高功能化迈进，必将进 一步拓宽 SBS的应用场景范围。